在我国西南地区的部分山区,那里的很多人患有一种口腔疾病,具体表现为牙齿失去光泽,并附着黄褐色的斑块。专家实地考察并对病人临床诊断后发现,这种病叫做斑牙(图1),是由于当地人的水源中含氟量过高,长期饮用这种水,就会对牙齿造成损坏,最终形成氟斑牙。听起来,氟似乎不是一个对人友好的元素,那么事实上氟到底有哪些性质呢?且看下文分解。

最难驯服的元素——氟,图片,元素,氟,氟斑牙,舍勒,含氟牙膏,第1张

图1. 氟斑牙(图源自网络)

01漫漫求氟路

人们最早接触氟元素可追溯到1529年,德国著名的矿物学家——阿格里柯拉,曾描述过德国矿工将茧石(含氟的矿石)用作矿物助熔剂的故事。1670年,德国的传奇玻璃工施瓦哈德,无意间将萤石与硫酸接触,反应后产生的蒸气使他所戴的眼镜镜片变得粗糙,这意味着这种蒸汽能够腐蚀玻璃。他敏锐地嗅到了其中的商机,利用这一反应制造了很多花纹精美的玻璃制品,很快成为了当地的富翁。

瑞典化学家舍勒(图2)研究后发现,萤石接触硫酸生成的蒸气 , 是氢和一种未知的活泼元素结合后形成的酸,他将其命名为氟酸。这位化学大师喜欢用鼻子闻的方式鉴别物质,过去曾出现过多次中毒事件,在这次闻过氟酸没几年后,舍勒就英年早逝了[1]。

最难驯服的元素——氟,图片,元素,氟,氟斑牙,舍勒,含氟牙膏,第2张

图2. 舍勒(图源自网络)

舍勒死后,其他科学家开始尝试将这种新的元素提取出来,但都没有结果。1813年, 安培与家戴维命名这种新元素为氟,1836年,诺克斯兄弟计划用氯与氟化汞反应制取氟,但他们不仅没有成功,还被氟毒的下半辈子受尽折磨。比利时化学家劳埃特对前人的惨状不以为意,复做了该实验,直接被氟送进坟墓。其学生弗莱米头脑灵活,他首先收集了前人的实验资料,总结出他们失败的教训,认为化学方法不可能制取这种新元素。1885年他尝试采用电解法来制取氟,虽然他的试验也不出意外的失败了,但他的这一尝试已经开始向着正确的方向迈进。他的学生莫桑改进了老师的实验装置,成功用电解法制取了氟,因而获得了1906的诺贝尔化学奖。同样,莫桑也受到了氟的“诅咒”, 54岁就离开了人世。

02氟的应用

氟是一种卤族元素,化学符号是F,以化合态的形态广泛分布于自然界。氟是一种反应性能极高的元素,被称为是“化学界顽童”。氟单质的性质相当活泼,但其一旦与其它元素化合,就会生成耐热、耐腐蚀的稳定化合物。1938年,德国赫斯特公司制造出了世界上首种含氟高聚物——聚三氟氯乙烯。1946年,杜邦公司将聚四氟乙烯商业化,并将其命名为特氟隆(Teflon),这标志着人类首次开始使用性能优异的高聚物。氟的化合物被广泛应用于各个领域,下面对含氟化合物的应用作简要说明。

2.1含氟牙膏

使用含氟牙膏进行牙齿的清洁、卫生、保养在我国是十分普遍的现象。含氟牙膏(图3)占牙膏市场的销售比重高达的90%以上。看到这里,有的读者也许会感到奇怪,文章开头所讲的氟斑牙就是因为饮用了含氟量高的水导致,怎么牙膏中还添加氟呢?这不是自相矛盾吗?这里就不得不提一句网络流行语,不谈剂量说毒性都是在耍流氓,人体摄入氟含量过低会导致龋齿,含量过高会导致氟斑牙,合理范围内摄入氟不仅无害,还会对牙齿起到保健的效果。含氟牙膏的发明与使用, 大大减少了牙齿疾病的发生,是口腔卫生保健的一大进步。

最难驯服的元素——氟,图片,元素,氟,氟斑牙,舍勒,含氟牙膏,第3张

图3. 含氟牙膏(图源自网络)

2.2含氟医药

含氟药物具有优异的生物活性和生物体适应性,其疗效比一般药物强好几倍。目前,全世界有超过400亿美元的市场。据统计,每年上市的新药中大约有15%~20% 都是有机氟化合物。含氟医药正是医药市场上一颗冉冉上升的新星,有许多药厂在含氟医药方面做了大量投资。

2.3含氟农药

含氟农药因为其比较高的生物活性,可以在保证灭杀害虫的前提下,降低农药的使用量,降低杀虫成本,因而广受农民朋友的喜欢。含氟农药已经成为高端品种的代名词,是新农药强有力的创制主体,目前全球开发并应用的含氟农药大约有150种,日益成为全世界农药发展的重点,具有良好应用前景和市场潜力。

2.4含氟染料

含氟活性染料性能优异,一般用于生产高附加值的产品,如高档纺织品。在当前的生产工艺条件下,含氟染料的价格较高。由于近年来人们对服装的要求越来越高,纺织业对活性染料的需要也越来越大。但是目前我国活性染料的品种还相对单一,对于市场需求最大的优异性能活性染料的生产能力近乎为0,每年都要从国外进口大量的优质活性染料。为了打破垄断,国内企业联合高校等科研院所,集中力量对该问题展开了攻关。终于,丽源科技的含氟活性染料生产线顺利投产,一跃成为了全球第4条含氟活性染料生产线,填补了国内的空白,使我国企业在一定程度上减少了对进口含氟活性染料的依赖,提升了我国印染行业的整体实力,对保护生态环境做出了杰出贡献。

2.5含氟表面活性剂

含氟表面活性剂性能优越,具有高化学稳定性、高热稳定性、憎水憎油及环境友好的特点,因而含氟表面活性剂得以在化学、纺织、石油和消防等众多行业中大显身手。在石油工业中,钻井、驱油、原油降黏降凝和炼油等各生产环节,都可以看到含氟表面活性剂的身影,已逐渐成为化工行业不可或缺的化学助剂。

2.6含氟中间体

我国生产含氟中间体的骨干企业多分布于辽宁、浙江、江苏等地,大部分面向国外市场,赚取外汇。这些企业之所以很少涉足国内市场,主要是因为这些企业所生产的中间体,大部分是过期专利的仿制品,没有形成自主知识产权,缺乏核心竞争力,在国内市场上自然难有作为[2]。如今,全球制药业正处于上升期,相应的含氟中间体需求量自然是水涨船高。如此大的一块蛋糕却无法吃到,对于国内企业而言,实在是非常可惜,许多国内企业也在该领域的专利开发上投入了大量资源,但目前收效不大。

03小结

氟还未出世,就已连续带走了几位杰出的化学家,其发现过程如此艰难,颇有点干将莫邪投炉祭剑的意味。幸不辱命,氟被人们研究清楚后,立刻从毒王摇身一变,成为了造福千家万户的宝藏元素,我们在享受氟给生活带来便利的同时,也需要在心里默默感谢像舍勒、默桑这样失去性命的化学家,正是无数这样举着火炬在茫茫黑夜中寻找真理的人,才有了今天高度发达的化学文明。