柔性锌-空气电池(FZABs)的发展在便携式和可穿戴电子设备领域引起了广泛关注。凝胶电解质是FZABs中最重要的成分之一,迫切需要进行优化以与锌负极匹配,并适应高温和超低温的恶劣气候。

近日,中科院深圳先进技术研究院成会明院士、清华大学深圳国际研究生院周光敏副教授、刘碧录教授为FZABs设计了一种聚丙烯酰胺-柠檬酸钠(PAM-SC)的极化凝胶电解质,其中SC分子中含有大量的极化-COO-功能团。研究显示,极化的-COO-基团在凝胶电解质和锌负极的界面上形成了一个电场,使Zn2+的传输均匀,并抑制了Zn枝晶的形成。此外,PAM-SC中的极化-COO-末端基团可以在凝胶电解质中固定许多水分子,从而防止水在超低温下冻结和在高温下蒸发。因此,极化的PAM-SC水凝胶在暴露于空气中96小时后,提供了324.68 mS cm-1的高离子电导率和96.85%的保水率。采用PAM-SC凝胶电解质的FZABs在-40℃的低温下表现出700次的长循环寿命,显示了FZABs在极端条件下的应用前景。

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文章要点:

1. 这项工作开发了一种用于FZABs的聚丙烯酰胺-柠檬酸钠(PAMSC)极化凝胶电解质,其中SC含有丰富的-COO-功能团。

2. PAM-SC凝胶电解质中的极化-COO-基团在锌负极上表现出亲锌效应,因此它们可以均匀化Zn2+传输通量并抑制Zn枝晶的形成。

3. 极化的-COO-基团和水分子之间的强氢键阻止了PAM-SC凝胶电解质在低温下冻结和高温下蒸发。因此,PAM-SC凝胶电解质在暴露在空气中96小时后表现出324.8 mS cm-1的高离子电导率和96.85%的优良保水性

4. 在组装到FZABs后,PAM-SC凝胶电解质提供了746.1 mAh g-1的高放电容量,107.7 mW cm-2的高功率密度,以及420次循环的长稳定性。即使在极端条件下,使用PAM-SC凝胶电解质的FZAB在-40℃的超低温度下也显示出700次的长循环寿命。

5. 此外,采用PAM-SC凝胶电解质的FZAB可以为风扇供电,为智能手机充电,并在液氮环境下点亮灯泡,为FZAB在恶劣条件下的应用提供了前景。

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图1 PAM-SC水凝胶的MD模拟结果

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图2 水凝胶的结构和性能

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图3 抑制Zn负极/电解质界面的Zn枝晶

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图4 FZABs中的凝胶电解质的电化学性能

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图5 FZABs中的凝胶电解质在宽温度范围内的电化学性能